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各類質(zhì)譜儀的優(yōu)缺點(diǎn)分析

   2018年09月13日 15:01  
  【中國(guó)儀器網(wǎng) 解決方案】1913年J.J.Thomson制成臺(tái)質(zhì)譜儀,用其發(fā)現(xiàn)了20Ne,22Ne同位素。1919年臺(tái)質(zhì)譜儀是英國(guó)科學(xué)家弗朗西斯·阿斯頓于1919年制成的。阿斯頓用這臺(tái)裝置發(fā)現(xiàn)了多種元素同位素,研究了53個(gè)非放射性元素,發(fā)現(xiàn)了天然存在的287種核素中的212種,次證明原子質(zhì)量虧損。他為此榮獲1922年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
 
  早期的質(zhì)譜儀主要是用來(lái)進(jìn)行同位素測(cè)定和無(wú)機(jī)元素分析,二十世紀(jì)四十年代以后開(kāi)始用于有機(jī)物分析,六十年代出現(xiàn)了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,使質(zhì)譜儀的應(yīng)用領(lǐng)域大大擴(kuò)展,開(kāi)始成為有機(jī)物分析的重要儀器。計(jì)算機(jī)的應(yīng)用又使質(zhì)譜分析法發(fā)生了奔騰變化,使其技術(shù)更加成熟,使用更加方便。
 
  八十年代以后又出現(xiàn)了一些新的質(zhì)譜技術(shù),如快原子轟擊電離子源,基質(zhì)輔助激光解吸電離源,電噴霧電離源,大氣壓化學(xué)電離源,以及隨之而來(lái)的比較成熟的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀,富立葉變換質(zhì)譜儀等。這些新的電離技術(shù)和新的質(zhì)譜儀使質(zhì)譜分析又取得了長(zhǎng)足進(jìn)展。目前質(zhì)譜分析法已廣泛地應(yīng)用于化學(xué)、化工、材料、環(huán)境、地質(zhì)、能源、藥物、刑偵、生命科學(xué)、運(yùn)動(dòng)醫(yī)學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域。
 
  四極桿質(zhì)譜儀,QMS
 
  QMS是常見(jiàn)的質(zhì)譜儀器,定量能力突出,在GC-MS中QMS占絕大多數(shù)。
 
  優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、成本低;維護(hù)簡(jiǎn)單;SIM功能的定量能力強(qiáng);是多數(shù)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中采用的儀器設(shè)備。
 
  缺點(diǎn):無(wú)串極能力,定性能力不足;分辨力較低(單位分辨),存在同位素和其他m/z近似的離子干擾;速度慢;質(zhì)量上限低(小于1200u)。
 
  飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,TOFMS
 
  TOFMS是速度快的質(zhì)譜儀,適合于LC-MS方面的應(yīng)用。
 
  優(yōu)點(diǎn):分辨能力好,有助于定性和m/z近似離子的區(qū)別,能夠很好的檢測(cè)ESI電噴霧離子源產(chǎn)生多電荷離子;速度快,每秒2~100張高分辨全掃描(如50~2000u)譜圖,適合于快速LC系統(tǒng)(如UPLC);質(zhì)量上限高(6000~10000u)。
 
  缺點(diǎn):無(wú)串極功能,限制了進(jìn)一步的定性能力;售價(jià)高于QMS;較精密,需要認(rèn)真維護(hù)。
 
  三重四極桿質(zhì)譜儀,QqQ
 
  QqQ質(zhì)譜給四極桿質(zhì)譜儀在保留QMS原有定量能力強(qiáng)的特點(diǎn)上,提供了串級(jí)功能,加強(qiáng)了質(zhì)譜的定性能力,檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中常作為QMS的確認(rèn)檢測(cè)手段。
 
  優(yōu)點(diǎn):有串極功能,定性能力強(qiáng);定量能力非常好,MRM信噪比高于QMS的SIM;是常用的QMS結(jié)果確認(rèn)儀器;除一般子離子掃描功能外,Q還具有SRM、MRM、母離子掃描、中性丟失(Neutral loss)等功能(離子阱不行)對(duì)特征基團(tuán)的結(jié)構(gòu)研究有很大幫助。
 
  缺點(diǎn):分辨力不足,容易受m/z近似的離子干擾;售價(jià)較高;需要認(rèn)真維護(hù)。
 
  四極離子阱,QTrap
 
  技術(shù)上而言,在傳統(tǒng)Q的四極桿中加入了輔助射頻,可以做選擇性激發(fā)。就功能而言,為Q提供了多級(jí)串級(jí)的功能
 
  優(yōu)點(diǎn):同時(shí)具備MRM、SRM、中性丟失和多級(jí)串級(jí)功能,非常適合于未知樣品的結(jié)構(gòu)解析。
 
  缺點(diǎn):分辨力還是低了點(diǎn)。
 
  線性離子阱,Linear Ion Trap
 
  傳統(tǒng)3D離子阱的增強(qiáng)版本
 
  優(yōu)點(diǎn):相對(duì)于傳統(tǒng)3D離子阱,靈敏度高10倍以上;多級(jí)串級(jí)質(zhì)譜。
 
  缺點(diǎn):相對(duì)于QqQ,還是不能做MRM、中性丟失等特征基團(tuán)篩選功能。
 
  線型離子阱和三維離子阱的比較
 
  這個(gè)比較可能是很少有的一邊倒的場(chǎng)面——線型離子阱的靈敏度、分辨力、速度、通量等指標(biāo)均優(yōu)于傳統(tǒng)的3D離子阱。
 
  自從2003年Finnigan公司推出了LTQ線型離子阱之后,一時(shí)間眾多廠家的3D離子阱銷量下降很多。3D離子阱的市場(chǎng)被線型離子阱蠶食的非常嚴(yán)重,特別是在中國(guó)質(zhì)譜市場(chǎng),由于用戶愛(ài)追新潮、求大求好,線型離子阱在中國(guó)賣的很好。以至于在很多時(shí)候Bruker和Agilent的離子阱廣告都看不見(jiàn)了。但是實(shí)際上線型離子阱在國(guó)外并不是非常流行,特別是一些離子阱的老用戶,由于已經(jīng)習(xí)慣了離子阱的指標(biāo),對(duì)于價(jià)錢(qián)高很多的線型離子阱往往只叫好不出手,寧可買(mǎi)只要3/5價(jià)錢(qián)的LCQ這種老式3D離子阱。
 
  四極桿飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜,QTOF
 
  QTOF以QMS作為質(zhì)量過(guò)濾器,以TOFMS作為質(zhì)量分析器。
 
  優(yōu)點(diǎn):能夠提供高分辨譜圖;定性能力好于QqQ;速度快,適合于生命科學(xué)的大分子量復(fù)雜樣品分析。
 
  缺點(diǎn):成本高;需要仔細(xì)維護(hù)。
 
  離子阱-飛行時(shí)間質(zhì)譜,Trap TOF
 
  以3D離子阱作為質(zhì)量選擇器和反應(yīng)器,結(jié)合了離子阱的多級(jí)質(zhì)譜能力和飛行時(shí)間質(zhì)譜的高分辨能力
 
  優(yōu)點(diǎn):同時(shí)具有多級(jí)串級(jí)和高分辨能力,適合于未知樣品的定性工作,如糖蛋白的定性。
 
  缺點(diǎn):由于離子阱容量限制,對(duì)于混合樣品的靈敏度欠佳;定量能力弱。
 
  磁質(zhì)譜,Sector MS
 
  磁質(zhì)譜的定量能力是各種質(zhì)譜中強(qiáng)的?,F(xiàn)在已較少使用,僅用于地質(zhì)元素和痕量二惡英的檢測(cè)。
 
  優(yōu)點(diǎn):技術(shù)經(jīng)典、成熟,NIST等MS庫(kù)采用的儀器;分辨力非常好(100k,m/&Delta m FWHM),干擾少;靈敏度高,定量能力是各種質(zhì)譜中好的。
 
  缺點(diǎn):體積、重量大;售價(jià)很高;速度慢;維護(hù)復(fù)雜,很費(fèi)電。
 
  傅立葉變換質(zhì)譜儀,F(xiàn)T-ICR-MS
 
  質(zhì)譜中的貴族,質(zhì)量精度超級(jí)好,幾個(gè)月都不需要校正,但是價(jià)格也是貴的讓人心寒啊。傅立葉變換質(zhì)譜儀的分辨能力高,常作為科學(xué)研究的裝備。
 
  優(yōu)點(diǎn):能夠做多級(jí)串級(jí),定性能力*;分辨力*;靈敏度很好。
 
  缺點(diǎn):體積重量大;售價(jià)*;速度也較慢;維護(hù)費(fèi)用非常昂貴。
 
  靜電場(chǎng)傅立葉變換質(zhì)譜,Orbitrap
 
  優(yōu)點(diǎn):高分辨,60k~120kFWHM,質(zhì)量精度高;相對(duì)FT-ICR而言,價(jià)格稍低(~450kUSD)。
 
  缺點(diǎn):不能單獨(dú)做串級(jí);分辨力、靈敏度、質(zhì)量穩(wěn)定性等離FT-ICR還有距離。
 
  Orbitrap和FT-ICR-MS的技術(shù)比較:Orbitrap與原有的“超導(dǎo)磁鐵傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜”(SCFT-ICR-MS,常說(shuō)的FTMS)有類似的地方也有許多不同。Orbitrap相當(dāng)于一臺(tái)輕量級(jí)FTMS,它的維護(hù)簡(jiǎn)單,相當(dāng)于TOF;指標(biāo)方面略遜于FTMS,但是比一般質(zhì)譜要好。Orbitrap的分辨力比FTMS低。兩種質(zhì)譜的采樣速度相當(dāng),但比TOF和四極桿、離子阱慢的多。Orbitrap和FTMS都可以通過(guò)減少采樣時(shí)間來(lái)提高速度,但這是以犧牲分辨力為代價(jià)的。

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